Estimados/as:

Deseando que tengan un buen día, aquí dejo un link con los pasos a seguir en caso de que al momento de escribir el comando 'psql postgre postgre' en windows, les aparezca el siguiente mensaje: 'psql no se reconoce como un comando interno o externo'.

https://remot-technologies.com/como-anadir-postgresql-a-las-variables-de-entorno-de-windows-10/

Espero les haya servido, y como último comentario, recuerden que al momento de estar agregando la ruta de postgre en las variables de entorno, esta debe estar escrita con la versión de postgre correcta como indica el siguiente ejemplo:

C:\Program Files\PostgreSQL\12\bin -> (Para la versión 12)

C:\Program Files\PostgreSQL\13\bin -> (Para la versión 13)

PD: Cuando tengan listo el proceso, deberán cerrar y volver a abrir el CMD.

Saludos.